1) В-во А - оксид углерода (2) CO, металл Б - железо Fe, в-во В - пентакарбонил железа Fe(CO)5, газ Г - оксид углерода CO2, красно-бурое в-во Х - оксид железа (3) Fe2O3, Д - тетракарбонилжелезо Fe(CO)4;
2) а) 5CO + Fe (+T,+P) = Fe(CO)5;
б) 4Fe(CO)5 + 13O2 = 2Fe2O3 + 20CO2;
в) Fe(CO)5 (+T) = Fe + 5CO;
г) Fe(CO)5 (р-р в декане, ультразвук) = Fe + 5CO;
д) Fe(CO)5 (р-р в пентане, ультразвук) = Fe(CO)4 + CO;
е) Fe(CO)4 (+T) = Fe + 4CO;
3) в-во В отн-ся к карбонилам металлов - комплексным соед-м переходных металлов (железа, никеля, кобальта, осмия и т.п.) с монооксидом углерода CO, кот-й явл-ся донором непод-й элек-й пары на атоме углерода, а металл с вак-ми d-орб-ми - акцептором элек-й пары; Co4(CO)12 - черного цвета, V(CO)6 - черного цвета с зелено-синим оттенком, Os2(CO)9 - желтого цвета, Ir2(CO)8 - зеленого цвета;
4) в-во Д также отн-ся к карбонилам металлов (см. 3));
5) светильный газ; его получали при пиролизе каменного угля или нефти; в его составе 50% H2, 34% CH4, 8% оксида углерода CO и др. горючие газы;
6) а) Fe(CO)5 + 3NaOH = Na[Fe(CO)4H] + Na2CO3 + H2O;
б) обр-ся высшие карбонилы: 2Fe(CO)5 (+hv) = Fe2(CO)9 + CO;
в) 2Fe(CO)5 + 3Br2 = 2FeBr3 + 10CO;
г) Fe(CO)5 + 2Na (жидкий NH3) = Na2[Fe(CO)4] + CO.
Первым элементом с таким нарушением является хром. Рассмотрим подробнее его электронное строение (рис. 6.16 а). У атома хрома на 4s-подуровне не два, как этого следовало бы ожидать, а только один электрон. Зато на 3d-подуровне пять электронов, а ведь этот подуровень заполняется после 4s-подуровня (см. рис. 6.4). Чтобы понять, почему так происходит, посмотрим, что собой представляют электронные облака 3d-подуровня этого атома.
Каждое из пяти 3d-облаков в этом случае образовано одним электроном. Как вы уже знаете из § 4 этой главы, общее электронное облако таких пяти электронов имеет шарообразную форму, или, как говорят, сферически симметрично. По характеру распределения электронной плотности по разным направлениям оно похоже на 1s-ЭО. Энергия подуровня, электроны которого образуют такое облако, оказывается меньше, чем в случае менее симметричного облака. В данном случае энергия орбиталей 3d-подуровня равна энергии 4s-орбитали. При нарушении симметрии, например, при появлении шестого электрона, энергия орбиталей 3d-подуровня вновь становится больше, чем энергия 4s-орбитали. Поэтому у атома марганца опять появляется второй электрон на 4s-АО.
Сферической симметрией обладает общее облако любого подуровня, заполненного электронами как наполовину, так и полностью. Уменьшение энергии в этих случаях носит общий характер и не зависит от того, наполовину или полностью заполнен электронами какой-либо подуровень. А раз так, то следующее нарушение мы должны искать у атома, в электронную оболочку которого последним "приходит"девятый d-электрон. И действительно, у атома меди на 3d-подуровне 10 электронов, а на 4s-подуровне только один