Электронные конфигурации внешнего валентного слоя галогенов относятся к типу ns2np5 (n = 2, 3, 4 и 5 соответственно у фтора, хлора, брома и иода) . Такие электронные конфигурации обусловливают типичные окислительные свойства галогенов присоединять электроны обладают все галогены, хотя при переходе к иоду окислительная галогенов ослабляется.
Одной из закономерностей в химии р-элементов является менделеевское правило четности. Согласно этому правилу, относительно большей стабильностью обладают те соединения р-элементов, в которых центральный атом имеет степень окислениятой же четности, что и четность номера соответствующей группы в периодической системе. Например, четными являются соединения ксенона серы (H2S, SO2, H2SО3, SО3, H2SO4) – элемента четной группы, нечетными – соединения хлора (HCl, Cl2O, HClO, Cl2O3, HClO2, Cl2O5, HClO3, Cl2O7, HClO4)и других галогенов, и фосфора (PH3, H3PO2, P2O3, H3PO3, P2O5, H3PO4) – элементов нечетных групп. Согласно методу ВС, это объясняется тем, что в соединениях непереходных элементов связь между центральным атомом и лигандами осуществляется за счет двухэлектронных двухцентровых взаимодействий. В основном состоянии центрального атома число неспаренных электронов соответствует по четности номеру группы: 2 – у углерода, 3-4 – у фосфора, 2 – у серы, 1 – у хлора (углерод, сера – элементы четных групп, фосфор и хлор – нечетных) . При возбуждении происходит расспаривание электронов центрального атома на его валентных ns- и np-орбиталях с заполнением свободных nd-орбиталей. При этом число неспаренных электронов на каждом этапе расспаривания увеличивается на 2, благодаря чему сохраняется неизменной исходная четность или нечетность их общего числа; поэтому и образуются соединения с четными степенями окисления центрального атома для р-элементов четных групп и с нечетными – для р-элементов нечетных групп
Дано:
V(H2) = 6.72 л
V(p-pa KOH) = 25 см³
ω(КОН) = 40% или 0,4
ρ(р-ра КОН) = 1,4 г/см³
Найти:
ω(С2Н5ОН)-?
ω(С6Н5ОН)-?
Решение.
2С2H5OH + 2Na --> 2C2H5ONa + H2
2C6H5OH + 2Na --> 2C6H5ONa + H2
C6H5OH + KOH --> C6H5OK + H2O
m(KOH)p-p = pV = 1.4 * 25 = 35г
m(KOH) = m(p-p) *w = 35 * 0.4 = 14 г
n(KOH) = m/M = 14/56 =0.25 моль
n(C6H5OH) = n(KOH) = 0.25 моль
m(C6H5OH) = M*n = 94 * 0.25 =23,5 г
n1(H2)= 1/2n(C6H5OH)= 0,5*0,25 моль = 0.125 моль
V1(H2) = Vm * n =22,4 л/моль* 0.125 моль = 2,8 л
V2(H2) = V-V1 = 6.72 л- 2,8 л = 3,92 л
n2(H2) = V2/Vm = 3,92 л/22.4 л/моль = 0.175 моль
n(C2H5OH) = 2n2(H2) = 2*0,175 моль = 0,35 моль
m(C2H5OH) = M*n = 46 г/моль * 0,35 моль = 16,1 г
m(cмеси) = m(C2H5OH) + m(C6H5OH) = 16,1 г + 23,5 г = 39,6 г
w(C2H5OH) = 16,1 г/39,6 г = 0,4066 или 40,66%
w(C6H5OH) = 100% - w(C2H5OH) = 100 % - 40,66% = 59,34%
ответ: 40,66% С2Н5ОН и 59,34% С6Н5ОН