Question

Охарактеризуйте влияние двойной связи на активность атома брома в реакциях нуклеофильного замещения в следующих соединениях: а) 4-бромбутен-1; б) 3-бромбутен-1; в) 2-бромбутен-1. Для наиболее реакционно изомера напишите реакцию с гидроксидом натрия в воде.

Answer 1

Наиболее легко бром будет замещаться в том в-ве, где образующийся карбкатион будет лучше стабилизирован (i.e. чем меньше эффективный полож. заряд на карбкатионе, тем легче отщепляется бром);

Эффективный полож. заряд может быть уменьшен при сопряжении атома C с полож. зарядом и кратной связью;

а) H2C=CH-CH2-CH2-Br - сопряжение с кратной связью невозможно, только снижение величины + заряда за счет +I-эффекта алкильного радикала;

б) H2C=CH-CH(Br)-CH3 - возможно снижение величины + заряда как за счет +I-эффекта группы -CH3, так и за счет сопряжения с кратной связью группы H2C=CH-;

в) H2C=C(Br)-CH2-CH3 - о сопряжении с кратной связью речи быть не может (+ заряд находится на 1 из атомов C с кратной связью), снижение величины + заряда возможно только за счет +I-эффекта группы -CH2-CH3;

кроме того, для в) характерно до образования карбкатиона еще и p,pi-сопряжения непод. элек. пары атома Br с кратной связью;

т.о. наиболее реакц-й изомер - б), ур-е р-ии:

H2C=CH-CH(Br)-CH3 + NaOH (вод. р-р) = H2C=CH-CH(OH)-CH3 (бут-3-ен-2-ол) + NaBr.