Зайцева реакция, метод получения третичных спиртов из кетонов при цинкорганических соединений:
где R', R’’, R’’’ — углеводородные радикалы, X — галоген. З. р. — частный случай разработанного А. М. Бутлеровым и его учениками общего метода синтеза спиртов из соединений, содержащих карбонильную группу. Впоследствии для синтезов стали применять не цинкорганические, а магнийорганические соединения, которые более удобны в обращении. Реакция открыта А. М. Зайцевым в 1885.
равило Зайцева можно проиллюстрировать на примере реакции 2-бром-бутана с основанием. В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода. При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср<— Н), в то время как отщепление атома водорода второго типа приводит к 2-бутену (Ср—Н).
Н Вг Н
I II с2н5о©
-НВг
Н—Со,—С—Cr—СН3
г I I
Н II II атака по Ср—Н
-» СН3—СН=СН—СН3 2-бутен (81%)
атака по Ср/—Н
*- СН2=СНСН2СН3
1-бутен (19%)
Как можно видеть из приведенного выше уравнения, дегидробромиро-вание 2-бромбутана этоксид-ионом в этаноле дает 81% наиболее замещенного алкена (2-бутен) и только 19% менее замещенного алкена (1-бутен). Эта реакция следует правилу Зайцева, поскольку основной продукт представляет собой наиболее замещенный алкен. Известно, что увеличение числа алкильных групп при двойной связи увеличивает стабильность этой связи. Поэтому в тех случаях, когда выполняется правило Зайцева, следует ожидать образования наиболее замещенного алкена.
Дано:
m (воды) = 360 г
m (соли) = 40 г
Найти:
ω (соли) - ?
1) m р-ра (соли) = m (соли) + m (воды) = 40 + 360 = 400 г;
2) ω (соли) = m (соли) * 100% / m р-ра (соли) = 40 * 100% / 400 = 10%.
ответ: Массовая доля соли составляет 10%.
Задача 2
Дано:
m р-ра (Cu(NO3)2) = 400 г
ω (Cu(NO3)2) = 15%
Найти:
m (Cu(NO3)2*3H2O) - ?
1) m (Cu(NO3)2) = ω (Cu(NO3)2) * m р-ра (Cu(NO3)2) / 100% = 15% * 400 / 100% = 60 г;
2) n (Cu(NO3)2) = m (Cu(NO3)2) / M (Cu(NO3)2) = 60 / 188 = 0,32 моль;
3) n (Cu(NO3)2*3H2O) = n (Cu(NO3)2) = 0,32 моль;
4) m (Cu(NO3)2*3H2O) = n (Cu(NO3)2*3H2O) * M (Cu(NO3)2*3H2O) = 0,32 * 242 = 77,44 г.
ответ: Масса Cu(NO3)2*3H2O составляет 77,44 г.
Правило Зайцева-закономерность протекания реакций отщепления элементов галогеноводород от галогеноалканов.
Реакция элиминирования (отщепления) подчиняется правилу Зайцева, если в её ходе преимущественно образуются более замещённые при двойной связи алкены (они же — наиболее устойчивые, обладающие более низкой энергией).
Более старая формулировка правила гласит: отщепление атома водорода в реакциях элиминирования происходит преимущественно от наименее гидрогенизированного атома углерода.