Моносахариды (монозы) являются гетерофункциональными соединениями. В их молекулах одновременно содержатся и карбонильная (альдегидная или кетонная), и несколько гидроксильных групп, т.е. моносахариды представляют собой полигидроксикарбонильные соединения - полигидроксиальдегиды иполигидроксикетоны.
В зависимости от этого моносахариды подразделяются на альдозы (в моносахариде содержится альдегидная группа) и кетозы (содержится кетогруппа). Например, глюкоза – это альдоза, а фруктоза – это кетоза.
глюкоза фруктоза
В зависимости от числа атомов углерода в молекуле моносахарид называется тетрозой, пентозой, гексозой и т.д. Если объединить последние два типа классификации, то глюкоза – это альдогексоза, а фруктоза – кетогексоза. Большинство встречающихся в природе моносахаридов – это пентозы и гексозы.
Номенклатура моносахаридовВ основу номенклатуры альдоз положены тривиальные названия моносахаридов составаCn(H2O)nCn(H2O)n с линейной цепью углеродных атомов: рибоза, глюкоза, фруктоза.
Название кетоз образуются введением суффикса "-ул" - в название соответствующей альдозы: рибоза → рибулоза; некоторые кетосахара имеют тривиальные названия, например, фруктоза (кетогексоза).
стереоИзомерия моносахаридовДля моносахаридов характерны несколько видов изомерии.
1. Межклассовая изомерия. Альдозы и кетозы являются межклассовыми изомерами
2. Оптическая изомерия. Наличие нескольких асимметрических атомов углерода обусловливает существование большого числа оптических изомеров у моносахаридов.
ОПРЕДЕЛЕНИЕАсимметрический атом углерода (хиральный центр) - это атом углерода, связанный с четырьмя различными атомами или группами атомов
Моносахариды изображаются в виде проекционных формул Фишера, т.е. в виде проекции тетраэдрической модели атомов углерода на плоскость рисунка. Углеродная цепь в них записывается вертикально. У альдоз наверху помещают альдегидную группу, у кетоз – соседнюю с карбонильной первичноспиртовую группу. Нумерацию начинают с верхнего атома углерода. Атом водорода и гидроксильную группу при асимметрическом атоме углерода располагают на горизонтальной прямой. Асимметрический атом углерода находится в образующемся перекрестье двух прямых и не обозначается символом.
С ростом числа асимметрических центров число пространственных изомеров возрастает, причем:
Запомнить! Каждый новый асимметрический центр вдвое увеличивает число возможных изомеров; число изомеров определяется формулой N=2nN=2n, где n - число асимметрических центров.
Так, один асимметрический атом углерода есть у глицеринового альдегида HO−CH2−CH(OH)−C(O)HHO−CH2−CH(OH)−C(O)H, являющегося первым и единственным представителем ряда альдотриоз. Соответственно, первым и единственным представителем ряда кетотриоз является дигидроксиацетон.
У глицеринового альдегида существует два оптических изомера, поскольку в молекуле есть только один хиральный центр (n=1. N=2). У молекулы дигидроксикетона таких центров нет, поэому он не имеет оптических изомеров.
ОПРЕДЕЛЕНИЕИзомер, у которого на проекции гидроксильная группа у асимметрического атома расположена справа от основной цепи, называют D-изомером (лат. dexter - правый). Если гидроксил расположен слева - L-изомером (лат. laevus - левый)
Рассмотрим на примере, как количество оптических изомеров зависит от числа хиральных центров
ПРИМЕРОпределить, сколько асимметрических атомов углерода и оптических изомеров имеется у следующих двух веществ? Указать асимметрические атомы углерода
соединение (1) соединение (2)
РЕШЕНИЕ3. Таутомерия (мутаротация). Для всех моносахаридов характерно явление мутаротации, т.е. существование в циклической и нециклической формах.
Рассмотрим это явление на примере молекулы рибозы. Поскольку в пространстве углерод-углеродная цепь рибозы изогнута, то карбонильная группа располагается близко к –ОН группе четвертого или пятого атома углерода. Происходит взаимодействие этих двух групп одной молекулы и цикл замыкается с образованием внутреннего полуацеталя.
Вновь образовавшийся гидроксил (выделен на рис. синим цветом) носит название полуацетального, или гликозидного и может по разному располагаться в пространстве относительно цикла. Если полуацетальный гидроксил располагается по одну сторону с гидроксилом, определяющим принадлежность к D- или L-ряду, то такой изомер называется αα-изомером, если по разные стороны – ββ-изомером. Циклическая и открытая формы легко переходят друг в друга и находятся в динамическом равновесии. При комнатной температуре преобладает циклическая, при нагревании – открытая форма.
Аналогично происходит и с углеродным скелетом глюкозы: карбонильная группа располагается близко к –ОН группе пятого или шестого атома углерода, в результате чего происходит взаимодействие этих групп, приводящее к группы (выделена синим цветом). На рисунке ниже приведены открытая и закрытая форма существования глюкозы :
Согласно теории А. Байера:
Объяснение:
Вариант 1
Оксиды:
NO2(оксид азота(4)), SO2 (оксид серы(4)), CaO (оксид кальция), MgO (оксид магния), CuO (оксид меди(2))
Основания:
Ba(OH)2 (гидроксид бария), Mg(OH)2 (оксид магния), Fe(OH)2 (гидроксид железа(2)
Кислоты:
HNO3 (азотная кислота), H2CO3 (угольная кислота), H2SO4 (серная кислота)
Соли:
CaSO4 (сульфат кальция), NaCl (хлорид натрия), Fe2(SO4)3 (сульфат железа(3), KNO3 (нитрат калия), Na2SO4(сульфат натрия), Ca3(PO4)2 (фосфат кальция), Na2CO3 ( карбонат натрия)
Вариант 2
Оксиды:
BaO (оксид бария), CO2 (оксид углерода(4), SO3( оксид серы(6), K2O (оксид калия), N2O5 (оксид азота(5)
Основания:
Cr(OH)3 (гидроксид хрома), Ca(OH)2 (гидроксид кальция), NaOH (гидроксид натрия), Fe(OH)2 (гидроксид железа(2)
Кислоты:
H2SO3 (сернистая кислота), HCl (соляная кислота), HI (иодоводородная кислота)
Соли:
Al2(SO4)3 (сульфат алюминия), K3PO4 (фосфат калия), Na2CO3 (карбонат натрия), ZnSO4 (сульфат цинка), K2SO4 ( сульфат калия), NaNO3 (нитрат натрия)
Вариант 3
Оксиды:
CO2 (оксид углерода(4), SO3 (оксид серы(6), ZnO (оксид цинка), HgO (оксид ртути), H2O (вода)
Основания:
Ca(OH)2 (гидроксид кальция), Ba(OH)2 (гидроксид бария), LiOH (гидроксид лития), Al(OH)3 (гидроксид алюминия)
Кислоты:
HNO3 (азотная кислота), H3PO4 (фосфорная кислота), H2SO4 (серная кислота), H2SO3 (сернистая кислота), H2CO3 (угольная кислота)
Соли:
PbCl2 (хлорид свинца), FeCl3 (хлорид железа(3), AgNO3 (нитрат серебра), MgSO4 (сульфат магния), FeS (сульфид железа(2), CuSO4 (сульфат меди(2), CaCO3 (карбонат кальция)
Вариант 4
Оксиды:
SO2 (оксид серы(4), CuO (оксид меди(2), P2O3 (оксид фосфора(3), BaO (оксид бария), Cl2O7 (оксид хлора(7)
Основания:
Zn(OH)2 (гидроксид цинка), KOH (гидроксид калия), Cu(OH)2 (гидроксид меди(2), NaOH (гидроксид натрия)
Кислоты:
H2SO4 (серная кислота), H3PO4 (фосфорная кислота), HBr (бромоводородная кислота), HCl (соляная кислота)
Соли
Na2CO3 (карбонат натрия), Ca(NO3)2 (нитрат кальция), KCl (хлорид калия), MgCl2 (хлорид магния), FeCl3 (хлорид железа(3), HgCl2 (хлорид ртути), Zn(NO3)2 (нитрат цинка)
