Посчитайте по справочным данным ΔН° и ΔS° реакции:
ΔН°х.р. = -2ΔН°ƒ(HgO)
ΔS°х.р. = 2ΔS°(Hg) + ΔS°(O2) - 2ΔS°(HgO)
а затем равновесную температуру:
Т равн. = ΔН°х.р. ∙ 1000 / ΔS°х.р.
Если ΔН°х.р.<0, ΔS°х.р.<0, то реакция самопроизвольна при Т < Т равн.
Если ΔН°х.р.>0, ΔS°х.р.>0, то реакция самопроизвольна при Т > Т равн.
Если ΔН°х.р.<0, ΔS°х.р.>0, то реакция самопроизвольна при любом значении Т.
Если ΔН°х.р.>0, ΔS°х.р.<0, то реакция не самопроизвольна ни при каком значении Т.
В ряду от магния до бария терм. устойчивость карбонатов растет, т.к. увеличивается степень ионности (радиус растет, ЭО падает, полярность связи увел.).
Это можно проверить простым подсчетом Т равновесия, исходя из справ. данных ΔH° и ΔS°:
ΔG° = ΔH - ТΔS
ΔG° = - R ∙ T ∙ lnК
ΔH =ТΔS - R ∙ T ∙ lnК = Т(ΔS - R ∙ lnК)
Травн.= ΔH / (ΔS - R ∙ lnК)
Если все в-ва в системе чистые, то константа равновесия зависит только от конц-и (парц. давления) газа СО2 Кс=[CO2] , Кр=рCO2, тогда:
Tравн.= ΔH/(ΔS - R ∙ ln рCO2)
р=0,1 МПа = 1,02 атм
Все реакции с ΔS° >0 (выделяется газ) и с ΔH°>0 (реакции эндотермические), поэтому карбонаты будут разлагаться при Тразл. >Tравн.
29 октября 1969 года