В случае эфиров карбоновых кислот выделяются два класса сложных эфиров:
собственно сложные эфиры карбоновых кислот общей формулы R1—COO—R2, где R1 и R2 — углеводородные радикалы. ортоэфиры карбоновых кислот общей формулы R1—C(OR2)3, где R1 и R2 — углеводородные радикалы. Ортоэфиры карбоновых кислот являются функциональными аналогами кеталей и ацеталей общей формулы R—C(OR′)2—R″ — продуктов присоединения спиртов к карбонильной группе кетонов или альдегидов. Циклические сложные эфиры оксикислот называются лактонами и выделяются в отдельную группу соединений.
Синтез Основные методы получения сложных эфиров:
Этерификация — взаимодействие кислот и спиртов в условиях кислотного катализа, например получение этилацетата из уксусной кислоты и этилового спирта: СН3COOH + C2H5OH = СН3COOC2H5 + H2O Частным случаем реакции этерификации является реакция переэтерификации сложных эфиров спиртами, карбоновыми кислотами или другими сложными эфирами: R'COOR'' + R'''OH = R'COOR''' + R''OH R'COOR'' + R'''COOH = R'''COOR'' + R'COOH R'COOR'' + R'''COOR = R'COOR + R'''COOR'' Реакции этерификации и переэтерификации обратимы, сдвиг равновесия в сторону образования целевых продуктов достигается удалением одного из продуктов из реакционной смеси (чаще всего — отгонкой более летучих спирта, эфира, кислоты или воды; в последнем случае при относительно низких температурах кипения исходных веществ используется отгонка воды в составе азеотропных смесей). взаимодействие ангидридов или галогенангидридов карбоновых кислот со спиртами, например получение этилацетата из уксусного ангидрида и этилового спирта: (CH3CO)2O + 2 C2H5OH = 2 СН3COOC2H5 + H2O взаимодействие солей кислот с алкилгалогенидами RCOOMe + R'Hal = RCOOR' + MeHal Присоединение карбоновых кислот к алкенам в условиях кислотного катализа (в том числе и кислотами Льюиса): RCOOH + R'CH=CHR'' = RCOOCHR'CH2R'' Алкоголиз нитрилов в присутствии кислот: RCN + H+ RC+=NH RC+=NH + R’OH RC(OR')=N+H2 RC(OR')=N+H2 + H2O RCOOR' + +NH4 Алкилирование карбоновых кислот арилиакилтриазенами: ArN=NNHR + R1COOH R1COOR+ ArNH2 + N2 Свойства и реакционная Сложные эфиры низших карбоновых кислот и простейших одноатомных спиртов — летучие бесцветные жидкости с характерным, зачастую фруктовым запахом. Сложные эфиры высших карбоновых кислот — бесцветные твердые вещества, температура плавления зависит как от длин углеродных цепей ацильного и спиртового остатков, так и от их структуры.
В ИК-спектрах сложных эфиров присутствуют характеристические полосы карбоксильной группы — валентных колебаний связей C=O на 1750—1700 см−1 и С—О на 1275—1050 см−1.
Атом углерода карбонильной группы сложных эфиров электрофилен, вследствие этого для них характерны реакции замещения спиртового остатка с разрывом связи ацил-кислород:
RCOOR1 + Nu− RCONu + R1O− Nu = OH, R2O, NH2, R2NH, R2CH и т. п. Такие реакции с кислородными нуклеофилами (водой и спиртами) зачастую катализируются кислотами за счет протонирования атома кислорода карбонила с образованием высокоэлектрофильного карбокатиона:
RCOOR1 + H+ RC+OHOR1, который далее реагирует с водой (гидролиз) или спиртом (переэтерификация). Гидролиз сложных эфиров в условиях кислотного катализа является обратимым, гидролиз же в щелочной среде необратим из-за образования карбоксилат-ионов RCOO−, не проявляющих электрофильных свойств.
Низшие сложные эфиры реагируют с аммиаком, образуя амиды, уже при комнатной температуре: так, например, этилхлорацетат реагирует с водным аммиаком, образуя хлорацетамид уже при 0 °C[2], в случае высших сложных эфиров аммонолиз идет при более высоких температурах.
Применение Сложные эфиры широко используются в качестве растворителей, пластификаторов, ароматизаторов.
Эфиры муравьиной кислоты:
HCOOCH3 — метилформиат, tкип = 32 °C; растворитель жиров, минеральных и растительных масел, целлюлозы, жирных кислот; ацилирующий агент; используют в производстве некоторых уретанов, формамида. HCOOC2H5 — этилформиат, tкип = 53 °C; растворитель нитрат
ω(KI) = 4,5% = 0.045
m(I2) = 1 т = 1000 кг
m(p-pa KI) -?
m(MnO2)-?
M(I2) = 0,254 кг/моль
n(I2) = 1000 кг/0,254 кг/моль = 3937 моль
2КI + MnO2 + 2H2SO4 = I2 + MnSO4 + K2SO4 + 2H2O
Из стехиометрических коэффициентов уравнения реакции следует, что n(KI) = 1/2n(I2) = 3937 моль/2=1968,5 моль
n(MnO2) = n(I2) = 3937 моль
M(KI) = 0,166 кг/моль
m(KI) = n(KI)*M(KI)
m(KI) = 1968.5 моль*0,166 кг/моль = 326,772 кг
m(p-pa KI) = m(KI)/ω(KI)
m(p-pa KI) = 326.772 кг/0,045 = 7262 кг ≈ 7,3 т
M(MnO2) = 0,087 кг/моль
m(MnO2) = n(MnO2)*M(MnO2)
m(MnO2) = 3937 моль*0,087 кг/моль = 342,52 кг
ответ: 7,3 т KI и 342,52 кг MnO2