В некоторых случаях реакция присоединения протекает против правила Марковникова. Например, в случае если в реакцию вступают соединения, у которых атом углерода у двойной связи имеет сопряженную связь с электроотрицательной группировкой, оттягивающей на себя частично электронную плотность.Присоединение против правила Марковникова будет наблюдаться и в химических реакциях с радикальным механизмом. Примером такой реакции является присоединение бромоводорода к олефинам. Эта реакция протекает в присутствии перекиси и называется еще эффектом Хариша. Рассмотрим эту реакцию подробнее: под воздействием перекиси из бромоводорода выделяется атомарный бром, который и является активной атакующей частицей. Данная реакция имеет свободно радикальный механизм и протекает в направлении образования наиболее стабильных вторичных радикалов.При этом реакции по правилу Марковникова протекают с меньшими энергетическими затратами, чем присоединение идущее против этого правила.
KCl-хлорид калия
CaSO4-сульфат кальция
(CH3COO)2Ba-ацетат бария
AlCl3-хлорид алюминия
Ba(NO3)2-нитрат бария
Ba3(PO4)2-фосфат бария
BaSO4-сульфат бария
BaCO3-карбонат бария
Fe(NO3)3-нитрат железа(3)
CaSO3-сульфит кальция
Li2CO3-карбонат лития
Fe2(SO4)3-сульфат железа(3)
BaF2-фторид бария
CaCO3-карбонат кальция
Pb3(PO4)2-фосфат свинца
FeSO4-сульфат железа(2)
Al(NO3)3-нитрат алюминия
Li2S-сульфид лития
K2SiO3-силикат калия
Na2SO4-сульфат натрия
Na2SO3-сульфит натрия
CuCl2-хлорид меди(2)
CuS-сульфид меди
AlPO4-фосфат алюминия
NH4CH такой соли нет!
(NH4)2S-сульфид аммония
CH3COONH4-ацетат аммония