ответ:
амины проявляют ярко выраженные основные свойства. они являются донорами электронной пары (основания льюиса), и в частности предоставляют пару электронов на свободную орбиталь н+ (сродство к протону – основность по бренстеду).
за счет +i эффекта алкильных групп, алифатические амины являются более сильными основаниями, чем аммиак. при увеличении количества алкильных групп (при переходе от вторичных к третичным аминам) основность насколько снижается за счет стерических затруднений доступности неподеленной пары электронов. для циклических и каркасных аминов такой проблемы не существует и они в сравнении с открыто-цепными аминами, как привило боле сильные основания. анилины меньшими основными свойствами, чем алифатические амины. это связано с частичным сопряжением неподеленной пары электронов азота с ароматическим кольцом, что приводит к уменьшению способности этой пары взаимодействовать с вакантной орбиталью кислоты. донорные заместители в ароматическом ядре повышают основность анилинов, а акцепторные понижают. при наличии нескольких акцепторных групп в ароматическом кольце основные свойства и, например, 2,4-динитроанилин (pka=–4,4) проявляет основные свойства только в среде концентрированной серной кислоты.
алкилирование аминов.
алкилирование аминов, как и получение аминов из аммиака и галоидных алкилов имеет ограниченное применение. в основном она используется для получения несимметричных четвертичных аммонийных солей. последние, действием гидроксида серебра количественно переводятся в соответствующие четвертичные аммонийные основания.
ацилирование аминов.
первичные и вторичные амины, аналогично аммиаку, реагируют со сложными эфирами, и кислот с образованием n-замещенных амидов.
третичные алифатические амины не вступают в реакцию с производными карбоновых кислот.
взаимодействие аминов с и кетонами.
аммиак и первичные амины реагируют с и кетонами с образованием иминов (оснований шиффа).
вторичные амины в аналогичных условиях енамины.
обе эти реакции протекают по механизму присоединения по карбонильной группе. третичные амины не вступают в реакции с и кетонами.
взаимодействие алифатических и ароматических аминов с азотистой кислотой. соли диазония.
в зависимости от количества заместителей, алифатические амины в реакциях с азотистой кислотой могут образовывать крайне нестойкие соли диазония – первичные амины, n-нитрозоамины – вторичные амины или n-нитрозоаммонийные соли – третичные амины. по большей части эти реакции носят аналитический характер, так как позволяют с простой качественной реакции различить первичные, вторичные и третичные амины.
первичные ароматические амины (анилины) легко реагируют с азотистой кислотой с образованием достаточно стабильных в растворах (около 0˚с) солей диазония. как правило, акцепторные заместители в ароматическом ядре способствуют стабилизации солей диазония. так, п-нитрофенилдиазоний устойчив в растворе уже при комнатной температуре.
с реакций замещения из ароматических аминов, через образование солей диазония, получаются все арилгалогениды нитрилы и нитроароматические соединения. насколько особняком стоит реакция замены группы n≡n+ на f. в этой реакции (реакция шиммана) источником фтора в данной реакции является комплексный анион bf4- или pf6-. термическое разложение соли диазония с соответствующим противоионом приводит к замене диазо-группы на фтор. с гипофосфита натрия или этилового спирта многие соли диазония восстанавливаются до ароматических углеводородов (реакция деаминирования).
соли диазония, являясь электрофильными частицами, способны вступать в реакцию электрофильного замещения с некоторыми активными ароматическими субстратами – фенолами и анилинами. эта реакция называется – азосочетание, а ее продукты азо-соедигнения.
Дано:
V(р-ра NH₄Cl) = 60 мл = 0,06 л
Cн(NH₄Cl) = 0,05 Н = 0,05 моль/л
V(р-ра NH₄OH) = 40 мл = 0,04 л
Cн(NH₄OH) = 0,1 Н = 0,1 моль/л
Кд(NH₄OH) = 1,8×10⁻⁵
-----------------------------------------------------
Найти:
pH - ?
1) Для нахождения pH у буферного раствора для щелочи используется вот такая формула:
pH = 14 - рКд(NH₄OH) + lg (C(NH₄OH) / C(NH₃Cl))
2) Но в условий задачи есть объем и нормальная концентрация, значит мы найдем количества веществ , а потом их подставим на pH у буферного раствора, а то что надо найти отрицательный логарифм константы диссоциации щелочи, то это нужно найти по такой формуле:
Cн(NH₄Cl) = n(NH₄Cl) / V(р-ра NH₄Cl) ⇒ n(NH₄Cl) = Cн(NH₄Cl) × V(р-ра NH₄Cl) = 0,05 моль/л × 0,06 л = 0,003 моль
Cн(NH₄OH) = n(NH₄OH) / V(р-ра NH₄OH) ⇒ n(NH₄OH) = Cн(NH₄OH) × V(р-ра NH₄OH) = 0,04 моль/л × 0,1 л = 0,004 моль
рКд(NH₄OH) = - lg Кд(NH₄OH) - отрицательный логарифм константы диссоциации щелочи
3) Теперь мы подставим все значения из 2) в формулу 1) , тогда мы получим:
pH = 14 + lg Кд(NH₄OH) + lg (n(NH₄OH) / n(NH₃Cl)) = 14 + lg (1,8×10⁻⁵) + lg (0,004 моль / 0,003 моль) ≈ 14 + (0,25 + (-5)) + lg (1,3) ≈ 14 + (0,25 - 5) + 0,11 ≈ 14 + (-4,75) + 0,11 ≈ 14 - 4,75 + 0,11 ≈ 9,36
ответ: pH = 9,36
Решено от : 
