Первым элементом с таким нарушением является хром. Рассмотрим подробнее его электронное строение (рис. 6.16 а). У атома хрома на 4s-подуровне не два, как этого следовало бы ожидать, а только один электрон. Зато на 3d-подуровне пять электронов, а ведь этот подуровень заполняется после 4s-подуровня (см. рис. 6.4). Чтобы понять, почему так происходит, посмотрим, что собой представляют электронные облака 3d-подуровня этого атома.
Каждое из пяти 3d-облаков в этом случае образовано одним электроном. Как вы уже знаете из § 4 этой главы, общее электронное облако таких пяти электронов имеет шарообразную форму, или, как говорят, сферически симметрично. По характеру распределения электронной плотности по разным направлениям оно похоже на 1s-ЭО. Энергия подуровня, электроны которого образуют такое облако, оказывается меньше, чем в случае менее симметричного облака. В данном случае энергия орбиталей 3d-подуровня равна энергии 4s-орбитали. При нарушении симметрии, например, при появлении шестого электрона, энергия орбиталей 3d-подуровня вновь становится больше, чем энергия 4s-орбитали. Поэтому у атома марганца опять появляется второй электрон на 4s-АО.
Сферической симметрией обладает общее облако любого подуровня, заполненного электронами как наполовину, так и полностью. Уменьшение энергии в этих случаях носит общий характер и не зависит от того, наполовину или полностью заполнен электронами какой-либо подуровень. А раз так, то следующее нарушение мы должны искать у атома, в электронную оболочку которого последним "приходит"девятый d-электрон. И действительно, у атома меди на 3d-подуровне 10 электронов, а на 4s-подуровне только один
В молекуле фенола один атом водорода замещен на гидроксогруппу, которая является ориентантом I (первого рода), то есть имеет положительный мезомерный эффект. Введение этой группы в бензольное ядро усиливает электронную плотность у атомов углерода в орто-и пара- положении, что делает молекулу фенола более реакционно , чем бензол. Бензол не обесвечивает бромную воду, при взаимодействии с фенолом в осадок выпадает трибромфенол; С6Н5ОН + 3Br2---> С6H2BrЗОН + ЗНBr. Нитрование фенола происходит в более мягких условиях, чем бензола, при этом получается тринитрофенол или пикриновая кислота. С6H5ОН + ЗHNO3---> С6Н2(NO2)3-он + зН20. Это реакции электрофильного замещения в ароматическом кольце. Кроме того, вследствие влияния бензольного ядра на гидроксогруппу фенол проявляет кислотные свойства, являясь карболовой кислотой, поэтому взаимодействует с натрием и его гидроксидом 2С6H5ОН + 2Na-->2C6H5ONa + Н2. С6Н5ОН + NaOH-->C6H5ONa + Н20. Бензол в отличие от фенола вступает в реакции присоединения (Гидрирования и галогенирования). С6Н6 + 3С12-->C6H6CI6(фотохимическая реакция)%; С6H6 + ЗН2-->С6H12.
K2S + 2HCl = H2S + 2KCl
2K(+) + S(2-) + 2H(+) + 2Cl(-) = H2S + 2K(+) + 2Cl(-)
S(2-) + 2H(+) = H2S