Зайцева реакция, метод получения третичных спиртов из кетонов при цинкорганических соединений:
где R', R’’, R’’’ — углеводородные радикалы, X — галоген. З. р. — частный случай разработанного А. М. Бутлеровым и его учениками общего метода синтеза спиртов из соединений, содержащих карбонильную группу. Впоследствии для синтезов стали применять не цинкорганические, а магнийорганические соединения, которые более удобны в обращении. Реакция открыта А. М. Зайцевым в 1885.
равило Зайцева можно проиллюстрировать на примере реакции 2-бром-бутана с основанием. В молекуле 2-бромбутана имеются два различных типа р-атомов водорода. При отщеплении атомов водорода, принадлежащих к одному типу, образуется 1-бутен (Ср<— Н), в то время как отщепление атома водорода второго типа приводит к 2-бутену (Ср—Н).
Н Вг Н
I II с2н5о©
-НВг
Н—Со,—С—Cr—СН3
г I I
Н II II атака по Ср—Н
-» СН3—СН=СН—СН3 2-бутен (81%)
атака по Ср/—Н
*- СН2=СНСН2СН3
1-бутен (19%)
Как можно видеть из приведенного выше уравнения, дегидробромиро-вание 2-бромбутана этоксид-ионом в этаноле дает 81% наиболее замещенного алкена (2-бутен) и только 19% менее замещенного алкена (1-бутен). Эта реакция следует правилу Зайцева, поскольку основной продукт представляет собой наиболее замещенный алкен. Известно, что увеличение числа алкильных групп при двойной связи увеличивает стабильность этой связи. Поэтому в тех случаях, когда выполняется правило Зайцева, следует ожидать образования наиболее замещенного алкена.
Валентные возможности атома водорода определяются наличием одного электрона на единственной валентной орбитали. Большая энергия ионизации делает атом водорода не склонным к отдаче электрона, а не слишком высокая энергия сродства к электрону приводит к незначительной склонности его принимать. Следовательно, в химических системах образование катиона Н невозможно, а соединения с анионом Н не очень устойчивы. Таким образом, для атома водорода наиболее характерно образование с другими атомами ковалентной связи за счет своего одного неспаренного электрона. И в случае образования аниона, и в случае образования ковалентной связи атом водорода одновалентен.
В простом веществе степень окисления атомов водорода равна нулю, в большинстве соединений водород проявляет степень окисления +I, и только в гидридах наименее электроотрицательных элементов у водорода степень окисления –I.
C2H2+H2=C2H4
C2H4+HCl=C2H5Cl
C2H5Cl+ Mg(эфир) > C2H5MgCl
C2H5MgCl+H2O--> C2H6 +Mg(OH)Cl
C2H6=C2H4+H2
C2H4+H2O=C2H5OH
C2H5OH=C2H4+H2O
C2H4=C2H2+H2
3C2H2=C6H6