Эквивалент - это часть молекулы, а то, какая это часть, определяется либо числом отданных или принятых электронов (если это окислительно-восстановительная реакция) , либо числом ионов Н+ в реакциях обмена. Если в Р2О5 у фосфора заряд +5, который получился из 0, то элемент фосфор отдал 5 е, и эквивалентная масса равна 1/5 от молярной. 31/5=6,2. От числа атомов Р и О это не зависит. А если бы мы считали эквивалентную массу всего оксида фосфора, где 2 атома Р, то умножали бы молярную массу Р2О5 уже на 1/10.
P2O5+H2O=H3PO4
Na2O+H2O=NaOH