Химиялық тепе-теңдік — бір немесе бірнеше қарама-қарсы жүретін қайтымды реакциялар жылдамдықтарының теңескен күйі. Қайтымды реакция аяғына дейін жүрмейді, ол басталғанда тура жүретін реакцияның жылдамдығы (v1) жоғары, кері реакция жылдамдығы (v2) баяу болады. Тура реакция жүрген сайын реакцияға алынған заттың концентрациясы азайып, v1 — жылдамдығы кемиді, керісінше, тіке реакциядан пайда болған өнімнің концентрациясы артып, v2 күшейеді. Біртіндеп екі реакция жылдамдығы теңеседі: v1=v2. Осындай жағдайды химиялық тепе-теңдік деп атайды. Тепе-теңдік орнағанмен қарама-қарсы бағытталған екі реакция да тоқтамай жүре береді. Егер сыртқы жағдай (қысым, концентрация, температура) өзгермесе реакция жылдамдықтары тең болып, химиялық тепе-теңдік орнаған қалпында қала береді, сондықтан оны жылжымалы немесе [динамикалық] тепе-теңдік деп те атайды. Реакцияласушы жүйенің бір тепе-теңдік күйден басқа басқа тепе-теңдік күйге ауысуын химиялық тепе-теңдіктің ығысуы дейді. Химиялық тепе-теңдік орнаған кездегі реакцияға қатысқан әр заттың концентрациясы тепе-теңдік концентрациясы деп аталады. Химиялық тепе-теңдікті сан жағынан сипаттайтын көрсеткіш тепе-теңдік константасы (тұрақтысы) (К) деп аталады: aA+bB=pP+qQ, мұндағы бас әріптер — заттардың формулалары, кіші әріптер — реакциядағы молекула сандарын көрсететін коэффициенттер. Тепе-теңдік константасы тура және кері реакциялардың жылдамдық константаларының (k1,k2) қатынасы деп те аталады: K=k1/k2. К — белгілі температурада тура реакция өнімдері мен реакциясы алынған заттардың мольдік көбейтінділерінің қатынасын көрсететін тұрақты шама. Тепе-теңдік константасының теңдеуі реакцияға қатысқан заттардың тепе-теңдік концентрацияларының бір-біріне тәуелділігін көрсетеді. Химиялық тепе-теңдікті зерттеудің теориялық және практикалық маңызы бар.
Объяснение:
надеюсь немножка
δt = 1 ч = 3600 с
i = 0,268 a
v(h2) = 11,2 мл = 11,2*10^(-3) л
f = 965480 кл/моль
сульфат кадмия cdso4 – соль, образованная слабым основанием cd(oh)2 и сильной кислотой h2so4 которая в водном растворе гидролизуется по катиону.
2cdso4 + 2н2о = (cdoh)2so4 + h2so4
cd (2+) + н2о = cdoh(+) + н (+) (ph < 7 – среда кислая)
анодный процесс
при электролизе растворов солей, содержащих в своем составе сульфат-ион so4(2-) на аноде происходит окисление воды с выделением свободного кислорода.
анод (+) 2н2о – 4е = 4н (+) + о2↑ (рн < 7)
катодный процесс.
поскольку кадмий в ряду напряжений стоит после алюминия и до водорода, то на катоде одновременно будут протекать два процесса – восстановление ионов cd(2+) и восстановление ионов водорода н (+) (поскольку среда кислая)
cd(2+) + 2e = cd↓
2h(+) + 2e = h2↑
суммарная реакция на катоде
катод cd(2+) + 2h(+) + 4e = cd + h2↑
тогда процессы окисления – восстановления, протекающие при электролизе раствора сульфата кадмия cdso4
2н2о – 4е = 4н (+) + о2↑ | 1 - окисление
cd(2+) + 2h(+) + 4e = cd + h2↑ | 1 – восстановление
суммарно
cd(2+) + 2h(+) + 2н2о = cd + h2↑ + 4н (+) + о2↑
после подобных
cd(2+) + 2н2о = cd + h2↑ + 2н (+) + о2↑
уравнение реакции в молекулярном виде
cdso4 + 2н2о = cd + h2↑ + н2so4 + о2↑
поскольку на катоде одновременно протекают два процесса – восстановление ионов cd(2+) и восстановление ионов водорода h(+), то суммарное количество электричества, затраченное на восстановление ионов кадмия и водорода, будет равно количеству электричества, прошедшего через электролит.
чтобы найти выход по току для кадмия найдем выход по току для водорода.
эквивалентный объем водорода найдем как эквивалентный объем двухатомного газа при н. у.
vэкв (н2) = vm/(2*z(н2)) = 22,4/(2*1) = 11,2 л
vm = 22,4 л/моль – молярный объем при н. у.
z(н2) = 1 – число связей в молекуле н2
по первому закону фарадея найдем количество электричества, затраченное на восстановление водорода объемом 11,2 мл.
v(h2) = vэкв (н2)*q(h2)/f
q(h2) = v(h2)*f/vэкв (н2) = 11,2*10^(-3)*96480/11,2 = 96,48 кл
суммарное количество электричества, прошедшее через электролит.
q = i*δt = 0,268*3600 = 964,8 кл
количество электричества, затраченное на восстановление ионов кадмия.
q(cd) = q – q(h2) = 964,8 – 96,48 = 868,32 кл
выход по току для кадмия
η(cd) = [q(cd)/q]*100% = [868,32/964,8]*100% = 90%
ПРИМЕРЫ ВЫПОЛНЕНИЯ ЗАДАНИЙ
Пример 1. Напишите схемы диссоциации: 1) кислот HNO3 и H2SO4,
2) щелочей KOH и Ba(OH)2, 3) нормальных (средних) солей K2SO4 и
CaCl2, 4) кислой соли NaHCO3 и основной соли ZnOHCl.
Решение. 1) Одноосновные кислоты диссоциируют в одну ступень,
двухосновные – в две, трёхосновные – в три и т.д., поэтому:
HNO3 = H+ + NO3–; H2SO4 = H+ + HSO − ; HSO −
4 4 H+ + SO 2− .
4
2) Аналогично диссоциируют основания:
KOH = K+ + OH–; Ba(OH)2 = BaOH+ + OH–; BaOH+ Ba2+ + OH–.
3) Нормальные соли диссоциируют в одну ступень независимо от
состава, поэтому:
K2SO4 = 2K+ + SO 2- ; CaCl2 = Ca2+ + 2Cl–.
4
4) Кислые и основные соли диссоциируют ступенчато:
NaHCO3 = Na+ + HCO 3 ; HCO 3
− −
H+ + CO 3 − .
2
ZnOHCl = ZnOH+ + Cl–; ZnOH+ Zn2+ + OH–.
Пример 2. Определите количественные характеристики (изотони-
ческий коэффициент, степень диссоциации, константу диссоциации)
электролитической диссоциации уксусной кислоты в растворе, содер-
жащем 0,571 г кислоты в 100 г воды, если этот раствор кристаллизуется
при температуре –0,181 °С.
Решение. 1) Учитывая, что молярная масса уксусной кислоты
CH3COOH равна 60 г/моль, вычисляем моляльность раствора:
0,571 ⋅1000
Сm = = 0,095 моль/кг.
100 ⋅ 60
2) Находим понижение температуры кристаллизации раствора:
ΔТк = Кк Сm = 1,86·0,095 = 0,1767 °.
3) Вычисляем изотонический коэффициент:
0 , 181
i= = 1,0243.
0 , 1767
4) Исходя из того, что каждая молекула данной кислоты диссоции-
рует на два иона (CH3COOH = H+ + CH3COO–), вычисляем степень элек-
тролитической диссоциации:
131
i − 1 1,0243 − 1
α= = = 0,0243 = 2,43 %.
n −1 2 −1
5) Ввиду того, что раствор разбавлен, молярную концентрацию
принимаем равной моляльности и находим константу диссоциации:
К = α2·СМ = (0,0243)2·0,095 = 5,6·10–5.
Пример 3. При растворении 3,48 г нитрата кальция в 200 г воды
получен раствор, кристаллизующийся при температуре –0,491 °С. Оп-
ределите кажущуюся степень электролитической диссоциации Ca(NO3)2.
Решение. 1) Молярная масса нитрата кальция равна 174 г/моль. Вы-
числяем моляльность раствора:
3,48 ⋅ 1000
Cm = = 0,1 моль/кг.
200 ⋅ 174
2) Находим теоретическое понижение температуры кристаллизации
раствора:
ΔТк = К(H2O) Cm = 1,85·0,1 = 0,185 °.
3) Вычисляем изотонический коэффициент:
Δ Т к, эк сп
0, 491
i= = = 2, 64 .
ΔТ к 0 ,1 8 5
4) Определяем кажущуюся степень диссоциации Ca(NO3)2:
i − 1 2, 64 − 1 1, 64
αкаж = = = = 0, 82, или 82 %.
n −1 3 −1 2
Пример 4. В 250 г воды растворено 0,375 г сульфата магния. Рас-
считайте ионную силу раствора, определите коэффициенты активности
ионов и активность раствора.