Наличием малопрочной пи-связи объясняется высокая реакционно этиленовых углеводородов, в частности их к реакциям присоединения, которые характерны для всех непредельных соединений. Присоединение водорода (гидрирование, или гидрогенизация). Эта реакция легко протекает в присутствии катализаторов - платины или палладия - при комнатной температуре, а в присутствии раздробленного никеля - при высокой температуре. Без катализаторов реакция гидрирования в обычных условиях не происходит. H2C=CH2 + H2 =Pt=> H3C-CH3 Присоединение галогеноводородов. Эта реакция проходит по правилу Марковникова (исключение - этилен). Правило: При присоединении к непредельным соединениям веществ, содержащих водород, последний присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода. H2C=CH-CH3 + HCl => CH3-CHCl-CH3 пропилен 2-хлорпропан Присоединение галогеноводородов по двойной связи непредельных соединений объясняется тем, что симметричная молекула этена не является диполем (двойная связь не поляризована), т.к. электронные облака распределены равномерно, поэтому атом водорода в молекуле этена может присоединиться к любому из двух равноценных углеродных атомов: H2C=CH2 + HCl => H3C-CH2Cl этен хлорэтан В молекуле пропилена (пропена) под влиянием метильной группы происходит сдвиг электронного облака в сторону крайнего насыщенного углеродного атома. В результате молекула пропена становится электрически ассиметричной, т.е. диполем, т.к. около одного углеродного атома, соединенного двойной связью, образуется избыточная электронная плотность, и этот атом приобретает некоторый отриц. заряд; у другого углеродного атома электронная плотность уменьшается, и атом приобретает (+) заряд. Присоединение воды происходит в присутствии катализаторов (хлорид цинка, серная к-та и др.) с образованием спиртов по правилу Марковникова.
CH3-CH=CH2 + HOH => CH3-CH(OH)-CH3 пропен изопропиловый спирт Присоединение серной к-ты. Конц. H2SO4 образует с этиленовыми углеводородами кислые эфиры серной к-ты (с этиленом - этилсерную к-ту), которые под действием воды разлагаются с образованием спирта и серной к-ты: H2C=CH2-СН3 + H-SO4H => CH3--СН2-CH2-SO4H пропилен пропилсерная к-та CH3-СН2-CH2-SO4H + HOH => CH3-СН2-CH2OH + H2SO4 пропанол
Химические реакции порядок Вид дифференциального уравнения скорости химической реакции устанавливается на основании опытных данных по зависимости концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции от времени. Концентрации определяются обычными химическими или физико-химическими методами анализа (например, измерение оптической плотности, электропроводности, потенциала электрода, диэлектрической постоянной, теплопроводности газовой смеси и др.). Для определения дифференциального уравнения скорости химической реакции необходимо определить как общий порядок реакции, так и порядок по отдельным компонентам реагирующей системы. Для определения порядка реакции можно использовать следующие методы. [c.540]
Порядок реакции. Порядок химической реакции определяется по более формальному признаку, чем ее молекулярность,— по виду уравнения, выражающего зависимость скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Порядок реакции равен сумме показателей степеней концентраций в уравнении, выражающем зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ. Реакции разделяются на реакции первого порядка, второго порядка, третьего порядка (реакции более высоких порядков не встречаются). Кроме того, известны так называемые реакции нулевого порядка и некоторые реакции, порядок которых выражается дробным числом. [c.467]
Порядок химических реакций. Порядок определяется по применимости к ним тех или иных форм уравнений кинетики реакций. Порядок реакции равен молекулярности такой реакции, кинетическим уравнением которой она может быть представлена. [c.109]
Метод анализа массопереноса с одновременной химической реакцией в соответствии с моделью, предложенной Хатта, допускает многие упрощающие предположения. Например, было принято, что компонент В в системе находится в избытке. Это позволило вывести кинетическое уравнение рассматриваемой реакции, которое имело первый порядок. В случае реакции п-то порядка (порядок реакции по компоненту А — первый, по компоненту В он равен п—1, суммарный порядок п) принимается следующее выражение для константы скорости [c.257]
В чем различие между порядком и молекулярностью химической реакции Каков полный порядок реакции, описываемой уравнением (22-25) и уравнением (22-27) Какова их молекулярность К реакциям какого типа неприменимо понятие молекулярности К реакциям какого типа неприменимо понятие порядка [c.394]
Наклон прямой rip—Ig/ и отрезок, отсекаемый ею на оси токов (прп г]р = 0), позволяют найти порядок реакции и предельный реакционный ток гетерогенной реакции Порядок гетерогенной лимитирующей химической реакции можно найти по уравнению [c.328]
Понятие меры завершенности химических реакций и химических инвариантов. Для снижения размерности системы дифференциальных уравнений кинетической модели, т. е. для представления ее в виде совокупности дифференциальных и алгебраических уравнений, вводится понятие химических инвариантов, которые являются линейными функциями от концентраций компонентов реакции и постоянны как в области нестационарного, так и стационарного протекания реакции. Химические инварианты изменяются только в случае, если в реакционной системе появляются новые химические реагенты или видоизменяются структурные виды. Химические инварианты для системы кинетических дифференциальных уравнений являются ее первыми интегралами. Следовательно, используя т = рГ Л химических инвариантов, удается понизить размерность системы дифференциальных уравнений на т, что существенно уменьшит время расчетов на ЭВМ. Аналогично если кинетическая модель представляется в виде системы нелинейных алгебраических уравнений, то совокупность т химических инвариантов также позволит снизить ее порядок па т. Отсюда следует, что для идентификации кинетической модели не обязательно анализировать изменения концентраций всех N химических реагентов, можно ограничиться анализом только N — [c.243]
Присоединение водорода (гидрирование, или гидрогенизация). Эта реакция легко протекает в присутствии катализаторов - платины или палладия - при комнатной температуре, а в присутствии раздробленного никеля - при высокой температуре. Без катализаторов реакция гидрирования в обычных условиях не происходит.
H2C=CH2 + H2 =Pt=> H3C-CH3
Присоединение галогеноводородов. Эта реакция проходит по правилу Марковникова (исключение - этилен). Правило: При присоединении к непредельным соединениям веществ, содержащих водород, последний присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода.
H2C=CH-CH3 + HCl => CH3-CHCl-CH3
пропилен 2-хлорпропан
Присоединение галогеноводородов по двойной связи непредельных соединений объясняется тем, что симметричная молекула этена не является диполем (двойная связь не поляризована), т.к. электронные облака распределены равномерно, поэтому атом водорода в молекуле этена может присоединиться к любому из двух равноценных углеродных атомов:
H2C=CH2 + HCl => H3C-CH2Cl
этен хлорэтан
В молекуле пропилена (пропена) под влиянием метильной группы происходит сдвиг электронного облака в сторону крайнего насыщенного углеродного атома. В результате молекула пропена становится электрически ассиметричной, т.е. диполем, т.к. около одного углеродного атома, соединенного двойной связью, образуется избыточная электронная плотность, и этот атом приобретает некоторый отриц. заряд; у другого углеродного атома электронная плотность уменьшается, и атом приобретает (+) заряд.
Присоединение воды происходит в присутствии катализаторов (хлорид цинка, серная к-та и др.) с образованием спиртов по правилу Марковникова.
CH3-CH=CH2 + HOH => CH3-CH(OH)-CH3
пропен изопропиловый спирт
Присоединение серной к-ты. Конц. H2SO4 образует с этиленовыми углеводородами кислые эфиры серной к-ты (с этиленом - этилсерную к-ту), которые под действием воды разлагаются с образованием спирта и серной к-ты:
H2C=CH2-СН3 + H-SO4H => CH3--СН2-CH2-SO4H
пропилен пропилсерная к-та
CH3-СН2-CH2-SO4H + HOH => CH3-СН2-CH2OH + H2SO4
пропанол