Как химические вещества комплексные соединения делятся на ионные (их иногда называют ионогенными) и молекулярные (неионогенные) соединения. Ионные комплексные соединения содержат заряженные комплексные частицы – ионы – и являются кислотами, основаниями или солями . Молекулярные комплексные соединения состоят из незаряженных комплексных частиц (молекул), например: [Fe(CO)5] или [Cr(C6H6)2] – отнесение их к какому-либо основному классу химических веществ затруднительно.
Входящие в состав комплексных соединений комплексные частицы довольно разнообразны. Поэтому для их классификации используется несколько классификационных признаков: число центральных атомов, тип лиганда, координационное число и другие.
По числу центральных атомов комплексные частицы делятся на одноядерные и многоядерные. Центральные атомы многоядерных комплексных частиц могут быть связаны между собой либо непосредственно, либо через лиганды. И в том, и в другом случае центральные атомы с лигандами образуют единую внутреннюю сферу комплексного соединения:
4NH₃ + 5O₂ = 4NO + 6H₂O N⁻³ + 5e = N⁺² O₂ - 4e = 2O⁻²
б) NH₄NO₃ (t)= NH₃ + HNO₃ 2NH₃ = 3H₂ + N₂ N₂° + 6e = 2N⁻³ H²° - 2e = 2H⁺
в) NH₃ + HCl = NH₄Cl
NH₄Cl + NaOH = NaCl + NH₃ + H₂O
2NH₃ + H₂SO₄ = (NH₄)₂SO₄