Потому, что железо проявляет валентность три. Имеется в виду что, один моль хлорид трёх валентного железа взаимодействует с тремя моль NaOH и превращается в трёх валентный гидрооксид железа( валентность железа как легко понять не меняется).Три же моля (одновалентного) гидрооксида натрия каждый отдают гидрооксильную группу железу(трёхвалентному), а сами соответственно принимают от него хлорид-ион, превращаясь в хлорид натрия.Поскольку натрий одновалентен он не может иметь более чем одну гидрооксильную группу,следовательно, чтобы удовлитворить потребности тёхвалентного железа потребуется аж 3 моль гидрооксида натрия(чтобы обозначть это ставится число три перед гидрооксидом в данной формуле).Эти три гидрооксильные группы и присоединяются к железу и обозначаются индексом три после скобочек.
В органических соединениях углерод должен быть четырехвалентный т.е. от него должно отходить 4 связи. Например возьмем такую цепочку С-С-С. Первый углерод связан 1 связью со вторым углеродом, а 3 связи нужно чем-то занять - это делают водороды. Значит возле первого углерода будет 3 атома Н. Второй углерод связан 2 связями с первым углеродом и с третьим углеродом, а 2 связи нужно чем-то занять. Чем? Правильно 2 водородами. Значит возле 2 атома углерода 2 водорода. Если случится, что ко второму углероду еще углерод присоединится, то на водород останется только 1 связь. Ну, а если еще 1 ко второму углероду, то водороду будет стать некуда.